叮嘱叶卡捷琳娜一路上凡事要多加小心，“千万不能到离卫队一百俄丈远的地方去。”为了博得她的欢心，经常送给她礼物和海外进口的美食。
彼得给叶卡捷琳娜的信，保留下来的有一百七十封，其中只有少数是事务性的。在这些信中，沙皇既不委托她费神去办什么事，也不要她去检查别人的任务完成情况，或是征求她的意见，他只是告诉她打胜仗的消息，谈谈自己的身体情况。“一个疗程已于昨日告结束。矿泉水疗效极佳”；或是“卡捷琳努什卡吾友，闻说汝因空房独守而暗自叹息，我又何尝不如此，但你我均应以事业为重”。
简言之，叶卡捷琳娜极蒙皇帝恩宠和青睐沙皇和一个无名女俘联姻，而置贵族家庭出身的待嫁闺秀或西欧宫廷的公主于不顾，这是对旧习俗的一种挑战，全然不把多少世纪以来相沿承袭的神圣传统放在眼里。
叶卡捷琳娜的性格特点是知分寸，并能体谅火暴性子的夫君。当沙皇大发雷霆时，下边的人谁也不敢走近他，只有她一个人掌握了给沙皇消气的秘密。每逢此时，她必定毫无惧色地看着他那双冒着怒火的眼睛。
宫廷的鲜衣美食并没有使她忘记自己出身卑微。据记载“沙皇之所以敬她、爱她，是因为她有一种善于变成皇后的才能，因为她时时意识到她并非天生的皇后。他们经常双双出游，但各有各的车队，一个以自己的朴质而显得庄重，另一个则显得富丽堂皇。他愿意她时时随侍在侧。但是每逢军事检阅，举行舰艇下水仪式，或节日盛典时，她从不抛头露面。”另一个外交官也曾有机会观察到彼得对自己夫人那种缠绵和体贴温存的态度。他写道，“饭后，沙皇和皇后举行舞会，这个舞会持续了约三个小时；沙皇常常和皇后、小公主们跳舞，他不时地亲吻她们；在这种场合，他对皇后流露出更多的柔情；可以说句公平话，尽管她的出身寒微，但她对这位伟大君主的宠爱当之无愧。”接着这位外交官又描绘（这是流传至今的唯一的材料）叶卡捷琳娜的相貌，完全与她的画像上的表情相符：“现在（1715年），她丰满适度； 天生丽质，面色白里透红，长着一双不大的黑眼睛；一头黑发又长又密；她的脖颈和手臂都长得娇美可爱，面部表情甜蜜、柔和，令人感到愉快。”
叶卡捷琳娜确实没有忘本。她在给皇上的信里写道：“皇上近来得一新洗衣女仆，但幸勿忘故人。”她这样开玩笑，是提醒皇上她自己也是洗衣女仆出身。一般说来，她对皇后这种角色应付自如，而又绝无矫揉造作之嫌，一似她从小就生长在帝皇家似的。
“皇帝陛下好女色”，当时有人这么说。他记下了沙皇有关这方面的议论：“为了女人而忘记事业是不可饶恕的行为。做情妇的俘虏比做战俘更糟糕；在敌人手中可望尽快获得自由，而一旦被女人绑住手脚，那要脱身可就难了。”
彼得偕皇后一起参加普鲁特的远征。缅希科夫留在彼得堡保卫“天堂”和刚收复不久的波罗的海沿岸诸城镇。
在这段时间里，彼得集中精力办了许多大事。首要任务是要把部队集结到目前战区的两翼：东方是亚速，西方是德涅斯特。波罗的海沿岸一带的防务要加强，由于已把俄国军队中最有战斗力的部份转移到了南方，那儿的防务就削弱了。波罗的海沿岸城市的卫戌部队减少了，需要补充新兵，再者，必须继续巩固与盟国波兰和丹麦的关系，要千方百计使这些国家在和瑞典人作战中能出较多的力量。
西部地区作战计划是根据沙皇提出的有关俄国军队是一支训练有素的队伍的观念制定的：这支军队经过林村和波尔塔瓦战役的考验，战斗的主动精神在大大发扬。计划规定，俄国军队在占领德涅斯特河、布格河和多瑙河之后，必须在他国领土上开展军事行动，给敌人以毁灭性的打击。
看来，最近几周，彼得最关心的是如何在短期内把自己的军队集中到德涅斯特，并以最快的速度到达多瑙河岸。
彼得从斯摩棱斯克、卢茨克、亚沃罗夫、雅罗斯拉夫连连派出信使，命令部队加速行军。所有的命令只有一个中心内容：“执行命令，抓紧时间，拖沓延宕、必误大事”；“敦促汝等与步兵师以最快的行军速度进入指定地区，切切此令”；“全速前进”。
虽然老元帅也知道，行动拖沓会误事，但春天道路泥泞，影响了行军速度，再加之他是个慢性子。
彼得这么急匆匆忙着到何处去，为的又是什么呢？在沙皇签发的命令里可以找到对这些问题的答案；应该赶在土耳其人前面到达多瑙河岸。在这种情况下，瓦拉几亚统治者布兰科万和摩尔多瓦统治者康捷米尔将与俄国军队汇合。军队不仅可以得到武力支援，而主要是可得到补给。
瓦拉几亚和摩尔多瓦的两位统治者的支援，并不象彼得满心指望的那样真心实意，始终如一，而只是昙花一现。不错，摩尔多瓦的大公康捷米尔在雅西组织过一次和舍列麦捷夫所率部队的友好会师，而且康捷米尔也归附了俄国，但在此次对土战争中，他的贡献远远逊于沙皇所希望的。康捷米尔补充的军队为数不多，但主要的是没有为俄军提供给养。至于瓦拉几亚的统治者布兰克万，他不仅没有履行自己应承担的义务，反而背信弃义地出卖了俄国，把全部作战计划奉献给了土耳其的总司令。
斯拉夫各族人民反对土耳其统治的解放斗争，还没有发展到足以影响战事的进程。这个斗争的开展直接有赖于陈兵多瑙河岸的俄国军队，但舍列麦捷夫行动缓慢，坐失了良机，“你这种慢吞吞的行动实在令我惊讶，”彼得申斥元帅说。 6月12日，土耳其军队架起了通过多瑙河的桥，准备强渡，以便迎击刚在德涅斯特修好渡口的俄国军队。
在这段时间，俄国军队给养匮乏。彼得在写给雅西的舍列麦捷夫的信中说：“在阿拉尔特已有五天，既没有粮，又没有肉吃……望能以实情相告：你处有无足够粮食以供应我抵达后之大军？”但舍列麦捷夫的情况也不妙。“我军粮食短缺，开始以肉代粮。”康捷米尔原答应保证供给一万条键牛和奶牛，一万五千至两万只羊；但摩尔多瓦却没有粮食。怎么办？是空手而返，还是继续进军？军事会议上大部分人表示应向普鲁特河运动。他们寄希望于布兰科万慷慨许诺的粮食；但此人在这之前已和土耳其人秘密勾搭，进行背叛活动。俄国人指望拿下土耳其人的粮库。于是决定继续前进，同时寻找与敌遭遇的机会，这是受了布兰科万放出来的谣传的影响，说土耳其总司令奉苏丹之命打算与俄国进行谈判。既然敌人寻求和谈，这说明他们是虚弱的。彼得决定继续向普鲁特河进发、他深信此番军事行动必然会一帆风顺，马到成功。
从德涅斯特河向普鲁特河的艰苦转移开始了，前面是一片被太阳烤焦的无水草原。阳光还未来得及晒焦的地方，蝗虫来了个一扫而光。铺天盖地而来的飞蝗夺去了马的饲料；军队经受的苦难，主要的不是粮食不足，而是没有水喝。“沙皇对我讲，”一位丹麦外交官写道，“我亲眼目睹士兵们由于极度缺水而从鼻子、眼睛和耳朵里往外冒血：而一旦见到水，许多人暴饮而死。”
6月末，军队渡过普鲁特河，然后时走时停地慢慢沿着右岸向下游行进。和敌人最初几次小小接触是在 7月 7日发生的。土耳其人和鞑靼人不是彼得估计的六、七万人，而是十八万。他们成功地包围了总共只有四万名官兵的俄国军队。
的确，土耳其人比俄国人多三倍，占绝对优势，可是敌人无论如何也对付不了能征善战的俄国军队。战斗持续了三小时，有七千土耳其人被击毙。俄国的大炮使土耳其的军队受到的伤亡尤重。
7月10日清晨，一个号手带着舍列麦捷夫的信来到土耳其的军营，要求谒见土耳其总司令。“大人阁下，”舍列麦捷夫写道，显然是取得了彼得的同意，“此次战争并非出于沙皇陛下之所愿；同样亦非苏丹陛下之所愿，而纯属由某些争执引起”舍列麦捷夫建议，“立即化干戈为玉帛，我方认为，此种以友好条件为基础之和平将对双方有利。如你方对此种解决办法持异议，则我方拟另觅他途，再作计较。上天必将降灾于挑起流血事端之一方，上天亦必赐降福于无意发动战事之另一方。盼赐回音。望速将我方信使遣回为祷。”
几个小时令人难以忍受的等待过去了，但并未见对方作答。在土耳其军队总司令帐篷里正在进行着一场激烈的争论。克里米亚汗坚持毫不妥协的立场——只有进攻。他认为，俄国军队处在高地，象手掌上一样，攻打他们犹如探囊取物，他已估量过能缴获多少战利品，能抓多少俘虏。波尼亚托夫斯基伯爵是总司令的军事顾问，代表瑞典王的利益，他表示支持克里米亚汗的意见。
与此同时，对于身陷包围圈中的俄国军队来说，每过一个小时都是对它的力量的消耗：人没有粮食，马没有饲料。营中缺水，因为靠近水源的地带被对岸鞑靼人和瑞典人的火力控制着。视力可及的前方是敌人的篝火和马群。敌人精锐部队就在几百步开外的地方扎营：士兵活动的景象历历在目，而且不时可以听到有断续的陌生口音传过来。
俄国将士已是第二个昼夜没有合眼了，甚至连彼得的钢铁神经也挺不住了。一位丹麦公使在日记中写道：“当沙皇陷人土耳其军的重围之后，绝望已极，发疯似地在兵营里跑来跑去，捶胸顿足，一句话也说不出来。他的左右大多认为，此番陛下所受的打击过于沉重。军中众多的军官眷属，啼泣不止，”叶卡捷琳娜身边的侍女、女官也失声痛哭。 6月 9日彼得曾建议叶卡捷琳娜离开军队到波兰去，那儿安全，也用不着苦等远征结束，但她断然拒绝这样做。
第二个信使又被派往土军总司令营地。舍列麦捷夫等着敌方“迅速作出决定”。
土耳其总司令回信表示同意进行和谈。于是，同一夭，外务院副院长彼得·沙菲罗夫，在一名文书，三名通事和两名联络官的陪同下来到土耳其营地。出乎意料的是，土耳其总司令丝毫没有倨傲无礼的表现。经验丰富的外交家沙菲罗夫对一些表面看来似乎无关紧要的细节也未放过。按习惯高踞在坐垫上的土军总司令请他落坐。而土耳其的官员们，众所周知，向来不是那种执礼甚恭的人。沙菲罗夫以他善于精细观察的目光注意到，这是一种准备谈判的姿态。其它一切都属于外交方面的技术性问题，身体肥硕的沙菲罗夫在这方面是真正的行家。
要最后完成和约手续至少尚需两昼夜的时间。和约的条件以及过分匆忙的签订，引起当代人的一再议论，他们感到难以回答，沙菲罗夫怎么会以最小的让步就签订了和约。有些人认为，这有赖于沙菲罗夫的外交才能，机智灵活、善于观察的结果；另有一些人认为是叶卡捷琳娜心甘情愿用贵重的珠宝玉器巧妙地收买了总司令的缘故；第三部分人则综合上述说法，认为副院长沙菲罗夫高超的外交手腕，再加上未来的女皇的慷慨解囊是和谈成功的关键。
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