。9日上午9时，当人们呈上所有的信件请他签署时，他又改变了主意。原来在7点多钟时，他得到了一些关于联军进军的消息，他发现联军犯了一个巨大的错误，即分兵进军巴黎，他认为整个战局将有所转机，于是，拒绝让步，准备再战。
当时，联军为了行军和供应方便，决定分兵进军巴黎。布吕歇尔取道塞赞纳，以一列纵队成梯形向西北推进，指向巴黎。施瓦岑贝格则向正西方向取道塞纳河岸的巴尔和桑，然后沿着塞纳河谷经过枫丹白露以达巴黎。拿破仑决定利用敌人的这一错误给敌人以打击。他命令维克托和乌迪诺阻挡住较弱的施瓦岑贝格，自己则率主力对较强的布吕歇尔军发起猛攻。
2月9日，布吕歇尔的第一梯队萨肯军已进到距离巴黎90多公里的蒙米赖，第二梯队奥尔苏费耶夫军紧跟起后，到达了尚波贝尔。最后是第三梯队，由布吕歇尔亲自指挥。拿破仑获悉联军所到的位置后，立即将莫蒂埃、内伊、马尔蒙3个步兵军和近1万名片兵全部集中起来，迅速地开向尚波贝尔。2月10日上午9时，拿破仑亲率45000人突然发起进攻，迅猛地扑向布吕歇尔的中间梯队奥尔苏费耶夫军。在法军优势兵力的突然打击下，这个只有5000人的中间梯队很快就全军覆没了，奥尔苏费耶夫本人也成了俘虏。法军取得了完全胜利，士气大振。
当天晚上，拿破仑在同元帅们共进晚餐时说：“如果明天我同今天一样幸运的话，那么我在15天当中就会把敌人赶到莱茵河，而从莱茵河到维斯瓦河只有一步之遥。”可元帅们没他那么乐观，他们以沉默的方式应付着拿破仑。拿破仑从元帅们的脸色上看出他们对战争的最后胜利已不抱希望，他又说：“我知道怎么回事了。人人都已厌倦了战争，一点热情也没有了，圣火已经熄灭。”他从桌旁起身，走到德鲁埃将军身旁，拍拍他的肩膀说：“将军，我们难道不是只要百来个像你这样的人就能保证胜利了吗？”拿破仑本想借夸奖德鲁埃而对其他元帅进行谴责，没想到德鲁埃却镇定地回答了这么一句：“不如说是10万个。陛下。”在元帅们看来，这场战争如同阿尔卑斯山的一只雄鹰同一大群乌鸦之间的格斗。雄鹰杀死了数以百计的乌鸦，雄鹰每啄一次，就有一个敌人丧命。但是，乌鸦越来越多，将雄鹰包围起来，挤得它喘不过气，最后将它挤死。法军，这只勇敢的雄鹰，无论如何也挡不住密集成群的联军前进。可拿破仑不这样看，他相信自己的军事天才。
2月11日上午，拿破仑发挥连续作战的勇猛精神，开始攻击已经孤立的第一梯队萨肯军。战斗持续了一天，又以拿破仑的辉煌胜利而告终。连连胜利使得拿破仑容光焕发，脸上那种忧虑和焦急的神情一扫而光，那微胖、似乎有些倦怠的身体重又焕发出青春的活力。现在展现在人们面前的又是波拿巴将军，那个征服意大利和埃及的年轻英雄，为了扩大在蒙米赖的胜利，2月12日，拿破仑一口气将萨肯残军向北赶过了马恩河。
2月14日上午，拿破仑赶到蒙米赖以东4英里的沃尚，去支援马尔蒙军。此时马尔蒙正受着布吕歇尔的压力。他一面命令马尔蒙军继续坚守阵地，一面开始紧张的军事部署。中午，经过近4小时的准备之后，拿破仑命令炮兵开始射击。近100门炮同时开火，很快就在敌军方阵中打开了一个缺口。接着，骑兵和步兵在炮火的掩护下迅速发起冲击。与此同时，拿破仑命令格鲁希率部分骑兵迂回到敌人的侧后，切断敌人的退路。一阵激战之后，敌军开始败逃。没逃出多远，又遇上格鲁希的骑兵部队。在法军的前后夹击下，联军大部分溃散，只有布吕歇尔率领部分人杀开一条血路，逃出了包围圈。这样，拿破仑以其4万人的兵力，往来驰杀，连续作战，击败了布吕歇尔军团的5万余人，使其损失近2万人的兵力。
正当拿破仑准备深入追击时，传来了施瓦岑贝格逼近巴黎的消息。拿破仑立即放弃对布吕歇尔残军的追击，掉过头来去对付施瓦岑贝格军团。2月16日、17日、18日、22日，在吉涅、南吉斯、蒙特罗、梅里，拿破仑连战连胜，打得施瓦岑贝格军团抱头鼠窜。现在的拿破仑如同一头雄狮，在庞大的联军围攻下，毫不妥协，他忽而冲向这边，忽而又冲向那边，以运动的惊人速度战胜联军的策略，使他们计划落后，使他们精疲力尽。最后，布吕歇尔和施瓦岑贝格那支训练有素的军队被打得晕头转向，而他自己那支士气低落、装备极差、毫无作战经验的新兵队伍却忽然变成了一个无坚不摧、耀武扬威的阵列了。
联军害怕了，他们向拿破仑提出停战要求。可处在辉煌胜利顶点的拿破仑是不会轻易休战的，他要依靠自己最完善的军事艺术来战胜最强大的敌人，以战场上的胜利来迫使对方接受自己的谈判条件。他拒绝了联军的停战要求。
拿破仑的不妥协态度，使联盟各国坚定了要把他彻底打垮的决心。3月1日，联军在肖蒙开会，一致达成协议：任何一方都不许同拿破仑单独媾和。就在这次会议上，联盟国签订了一个为期20年的共同对付法国的条约。英国再次为联盟国提供了500万英镑的战争补助费。
然而，拿破仑始终让联军胆寒心惊，他们简直想不出一个行之有效的办法来粉碎拿破仑的绝望抵抗。正当联军绞尽脑汁想办法对付拿破仑时，拿破仑的一个大胆的军事行动给联军提供了机会。拿破仑在取得一系列胜利以后，命令马尔蒙和莫蒂埃指挥17000人正面阻击敌人，自己亲率法军主力近4万人直插联军后方，进攻联军与莱茵河的交通线，迫使联军向莱茵河撤退。一些目光敏锐的人士立即发现拿破仑这一行动有个致命的弱点，即通往巴黎的道路畅通无阻。亚历山大的亲信波佐·迪·博尔戈对沙皇说：“战争的目的是在巴黎。如果你们想战斗，你们就有被消灭的危险，因为拿破仑打仗始终都比你们打得好。他的军队，虽有不满情绪，但是受荣誉感的支持，只要拿破仑还在他们的身边，他们会一直战斗到最后一个人。不管他的军事威力受到多大震动，它还是强大的，十分强大的，超过你们的威力。但是，他的政治威力已被消灭了，时代已经变了。军事专制制度在革命后的第二天被当作好事情接受下来了，但现在已经在舆论中死亡了。应该力求用政治方法而不是用军事方法来结束战争。只要你用手指碰一下巴黎，拿破仑就会被推翻，这样，你就折断了你不能从他那里夺来的宝剑。”在博尔戈的影响下，联军做出了冒险决定：利用拿破仑远离在外，直接进攻巴黎。联军希望巴黎会发生叛变，借助叛变迅速夺取首都，不让拿破仑有时间回救巴黎。
3月25日黎明，联军两路大军并肩西进，浩浩荡荡地直趋巴黎。他们只留下1万骑兵，用来监视拿破仑的行动。当时，横挡在通往巴黎路上的是力量非常薄弱的马尔蒙军和莫蒂埃军，面对滚滚而来的20万联军，两军不断败退。3月29日，玛丽亚·路易莎皇后带着年幼的皇储罗马王，离开巴黎到布鲁阿去了。
3月30日，巴黎市民被隆隆的炮声惊醒，联军如潮水般地从各个方向涌进巴黎。巴黎守军经过几个小时的顽强抵抗，终因寡不敌众，于下午5时宣布投降。
拿破仑在特卢瓦得知联军突袭的消息后，立即策马向巴黎飞奔而去。3月30日晚上赶到枫丹白露。在这里，他得知巴黎郊区发生了战斗，马尔蒙元帅和莫蒂埃元帅已经后撤，并同敌人进行了谈判，准备率军撤离首都，拿破仑勃然大怒，发疯似地吼道：“所有的人都成了无头苍蝇了……快走，应当到巴黎去！只要我不在，人们总是干出蠢事来……多卑鄙的行为啊！竟然投降了！晚了4小时啊！要是我早到4小时，一切都可以得救！”狂怒之后，他又很快恢复了往日的镇定自若，他命科兰古立即前往巴黎，与联军议和，以拖延时间，自己则迅速地把留在联军后方的所有军队调集前来，对巴黎进行大胆的一击。他相信只要科兰古的谈判使联军在三四天以内不采取任何决定性的政治措施，他还是可以拯救巴黎的。
联军进入巴黎，保皇党人欢天喜地，他们在大街上游行，不断高呼“打倒波拿巴！”“波旁王室万世不绝！”等口号，而巴黎的绝大多数市民表现出来的却是冷淡和顺从。3月31日，亚历山大皇帝发表了下列宣言：“各国君主宣告不再同拿破仑或他的家族的任何成员打交道；他们尊重法国在合法君主政体下存在的领土完整；他们将承认并保证法兰西国家可能选用的任何宪法。因此，他们要求参议院尽速任命一个临时政府处理国家事务并准备符合人民愿望的宪法。”这张宣言被迅速贴在巴黎各处的墙垣上。因此，当科兰古前来谈判时，盟国君主拒绝与他谈判。亚历山大直截了当地对科兰古说：法国被拿破仑弄得精疲力尽，现在已经不需要他了。施瓦岑贝格也带着悲哀的神情说：18年来，拿破仑已把整个世界都搞翻了，只要有他在，任何人在任何时候都得不到安宁。人们过去不断地向他建议媾和，让他保留自己的帝国，而他丝毫不让步，现在已经迟了。
其实，谈判成功与否在拿破仑看来无关紧要，关键是要拖延几天时间。这时，他留在特卢瓦的各路队伍以空前的急行军来到枫丹白露。4月2日，拿破仑向左右将领传达了巴黎的事态，并嘱咐暂时保密，以免扰乱军心。可拿破仑还不知道，就在这同一天，参议院已发布了一项法令，宣称拿破仑已丧失帝位，废除过去确立的拿破仑家族的继承权。以塔列兰为首的临时政府立即根据这项法令发表告法国军队书。这篇文告通知部队，他们不再是拿破仑的士兵，参议院已解除了他们对拿破仑的誓词。
4月4日，拿破仑检阅了他的军队。他用坚定的语气对他们说：“士兵们，敌人比你们早三天占领了巴黎，必须把他们赶走。一些不肖的法国人，一些我们曾宽容过的流亡贵族打起了白旗，投入了敌人的怀抱。这是些卑鄙无耻之徒！他们将为此新的罪行付出代价。我们发誓：要么战胜，要么死去。我们誓死捍卫我们的三色旗，20年来，这面旗始终指引着我们阔步走在光荣辉煌的大道上。”听了统帅这番话，士兵们群情激昂，一起沸腾，“巴黎！巴黎！”的喊声此起彼伏，震撼大地。
可元帅们对拿破仑这一决定忧心忡忡。他们认为用这一小支部队去攻击庞大的联军，无异于以卵击石。另外，他们的妻子儿女都留在巴黎，皇帝的这一举动只能徒增巴黎的毁灭和居民的死亡。于是，元帅们纷纷聚集在麦克唐纳周围，请求他前去阻止皇帝的决定。
于是，麦克唐纳去了枫丹白露宫。他一进房间，拿破仑就迎上来说：“事情怎样了？”“非常糟糕，陛下。”“怎么？糟糕？那么你的军队的士气怎样？”“我的军队，陛下，已经全然灰心丧气了。他们的精神为巴黎的事情而惊慌。”“你的部队不能参加我向巴黎的进攻吗？”“陛下，别想这样的事。如果我对部队下这样的命令，他们很可能不服从。”“那么该怎么办？我不能像现在这样下去，我还有实力和拥护者。据说联军不再同我打交道，好吧